????????本文闡述了工業廢鹽的來源、分類及性質，當前工業廢鹽所面臨的問題，重點介紹了對有機物含量不同工業廢鹽的處置技術，高含量有機物的工業廢鹽通過高溫氧化法去除有機物，低含量有機物的工業廢鹽通過鹽洗法去除有機物，有機物去除后的工業廢鹽然后借助三元體系相圖分析實現鹽分離，從而實現工業廢鹽資源化，同時，根據當前現狀，提出資源化處置的思路和進展，并列舉了工業廢鹽資源化處置項目的處置思路，分析了工業廢鹽資源化處置的前景和意義。
一、工業廢鹽概括
????????01 工業廢鹽的來源、分類及性質
????????工業廢鹽來自工業生產，高鹽廢水處理、農藥生產等均會產生大量的工業廢鹽，主要是指無機鹽為主要成分的固體廢棄物，廢鹽年產量超過2.0×107t ，主要分為氯化鈉、硫酸鈉兩大類。
????????按來自行業劃分農藥行業（30%）、醫藥（10%）、精細化工（15%）、印染等（45%），于江蘇省而言，含鹽廢物主要來源于染料中間體（HW12）、醫藥中間體（HW02）、農藥中間體（HW04）、煤化工（HW11）及濕法冶金（HW48）。
????????根據工業廢鹽的成分，可將工業廢鹽分為單一鹽與混合鹽。單一鹽為單一組分的鹽；混合鹽是指兩種及兩種以上組分的鹽，工業廢鹽中的有機物含量與產生行業有關。江蘇調研顯示，工業園區暫存的廢鹽中，混鹽占80%，剩下的20% 為單鹽。
????????工業廢鹽具有成分復雜、來源廣泛、毒性大等特點，雖在危廢名錄中并未單獨列出，但 2016 年《國家危險廢物名錄》明確將化學合成原料藥生產過程中產生的蒸餾及反應殘余物、化學合成原料藥生產過程中產生的廢母液及反應基廢物劃定為危險廢物。因此工業廢鹽不僅破壞生態環境，禍及人畜，一旦污鹽中可溶性鹽及雜質嚴重引起土壤鹽化，危及周邊農、林、牧業的生存與發展，甚至對周邊水源和地下水造成嚴重污染，危害極大。
????????02 工業廢鹽處置面臨問題
????????針對工業廢鹽的性質，因此其需要得到妥善處置，在國外，這種副產廢鹽大多采用無害化處理后直接將鹽向海洋傾倒，這種處理方式有很大的局限性，一是企業必須臨海或離海岸不遠，二是副產污鹽中不含有害的有機和無機雜質。事實上，化工生產中副產的污鹽依據產品的不同，污鹽中的成分也不同，有時還有較大的差別，使副產污鹽的處理和利用加大了難度。
????????國內工業廢鹽的處置技術有：填埋法、高溫氧化法、鹽洗法等。目前填埋法是我國工業廢雜鹽的主要處置手段，但廢鹽填埋存在以下幾個問題：
????????（1）投資大。占地多依據危險廢物填埋污染控制標準的相關規定，水溶性鹽總量含量≥ 10% 的廢物是不能進入柔性填埋場，因此廢鹽必須進入剛性填埋場。對于同等規模填埋，剛性填埋場投資比柔性填埋場大，占地面積也相對大。
????????（2）剛性填埋場國內少。目前國內大部分填埋場是柔性填埋性，廢鹽填埋受限，企業大部分廢鹽也無填埋出路。
????????（3）填埋成本高。目前廢鹽的填埋噸成本高達 4000 元以上，企業難以承受。綜上所述，工業廢鹽不易填埋填埋，建議資源化。
二、工業廢鹽資源化處理技術
????????根據廢鹽來源可知，工業廢鹽中含有毒性大的有機物，無論對于單一鹽還是混合鹽，要實現廢鹽資源化，必須先將廢鹽中的有機物去除，然后再分鹽。
????????01 去有機物
????????根據廢鹽中的有機物含量多少，其處置技術常用的分為兩類：
????????（1）高溫氧化法
????????該法針對廢鹽中有機物含量高，將廢鹽高溫處理，使廢鹽中的有機雜質在高溫下氧化成 CO2、CO、H2O 氣體，從而達到去除有機雜質的目的，此法的關鍵在于分解氧化燃燒設備的選擇。
????????（2）鹽洗法
????????鹽洗法對飽和副產品溶液進行清洗，將副產品中的有機物等物質溶解于清洗溶液中，從而達到凈化副產品的目的。該法比較適用于雜質含量少且雜質成分單一的副產廢鹽。
????????02 混合鹽分離
????????去除有機物得到的混合鹽，仍是多種成分的無機物，例如硫酸鈉和氯化鈉、氯化鉀和氯化鈉、氯化鉀，需要進一步處理得到單一鹽，無機鹽的分離需要借助三元體系相圖分析，可分析在整個蒸發過程中，物料含量間的關系可由杠桿規則進行確定。
????????史許娜通過將脂肪醇/鹽/水雙水相體系應用于氯化鉀氯化銨混合溶液的分離，開發了一種分離氯化鉀、氯化銨混合溶液的新方法，即正丙醇—氯化鉀—氯化銨—水雙水相體系。該方法成本低且溶劑易于回收。
三、工業廢鹽資源化思路
????????目前國內尚無工業廢鹽資源化的成熟技術，但在廢鹽資源化已開展相關工作。如推動廢鹽處置技術規范、新建廢鹽處置企業項目等，后期要想實現工業廢鹽的資源化處置，技術的突破點在于以下方面。
????????01 產品有依據
????????目前工業廢鹽資源化缺乏標準的支撐，后期需要標準支撐和政策引導。
????????02 工藝穩定性好
????????鹽的熔點和沸點低，例如：氯化鈉的熔點 801℃，需要解決運行過程設備的黏性和腐蝕性問題。
????????03 處置成本合理
????????需要合理控制運行成本，降低廢鹽的處置費用，以便市場推廣和應用。
四、工業廢鹽資源化進展
????????積極推動廢鹽處置技術規范，并開展工業廢鹽資源化項目的應用探索，如某新建工業廢鹽資源化項目，其工業廢鹽原料來自某化工園區，有兩類工業廢鹽，采用不同的工藝。
????????TOC ≤ 3600ppm 的工業廢鹽，工藝方案為原料污鹽與洗滌液通過逆流水洗再生，濕鹽經離心、干燥后得產品鹽，包含污鹽的貯存、污鹽再生單元、鹽水蒸發單元、廢水處理系統。
????????洗滌液與污鹽按照比例進行充分混合，并在外加場的作用下洗滌；鹽水蒸發單元從污鹽再生工序來的高鹽污水，通過蒸發結晶，將物料中的鹽結晶分離出來，返回污鹽再生工序繼續再生，產生高 COD 廢水送入污水處理工序。
????????TOC ＞ 3600ppm 的工業廢鹽，采用焚燒爐進行直接焚燒，去除有機物，包含固體進料系統、焚燒系統、余熱回收系統、煙氣凈化系統。
????????01 焚燒系統
????????（1）回轉窯：控制回轉窯煙氣溫度 750℃，出口煙氣溫度 400℃；回轉窯內固廢經 750℃高溫氧化處理后由窯尾排下。
????????（2）二燃室：二次燃燒爐溫度控制在 1100℃以上，煙氣停留時間為 2s 以上，能夠充分分解有害的臭氣和多氯化合物，抑制二噁英的生成。
????????（3）助燃系統：通過控制天然氣噴入量實現系統緩慢升溫至正常工況，維持系統正常運行。
????????（4）供風系統：一次風由窯尾補入，與焚燒煙氣混合后進入回轉窯；二次風由二次室補入。
????????02 余熱鍋爐
????????余熱鍋爐的設計和運行壓力選為1.6MPa（表壓），產生204℃的蒸汽。
????????03 煙氣凈化系統
????????（1）SNCR 脫硝：在 1000℃下，煙氣與尿素發生還原反應。
????????（2）半干式急冷吸收塔：煙氣溫度在1.0s 內降到 200℃以下。
????????（3）干式脫酸裝置：主要設備包括氧化鈣儲槽、活性炭粉儲槽、羅茨高壓風機和文丘里反應器。
????????（4）布袋除塵系統：進口煙氣溫度 180℃，去除粉塵粒徑在 0.05μm 以上，除塵效率可達 99％以上。
????????（5）活性炭吸附塔：進口煙氣溫度 160℃。
????????（6）引風機：凈化后煙氣引至堿液噴淋吸收塔內進行進一步凈化。
????????（7）堿液噴淋洗滌系統：進口煙氣溫度 150℃，進口煙氣溫度 80℃。
????????（8）凈化后的煙氣通過煙囪排入大氣，滿足《危險廢物焚燒污染控制標準》。
五、工業廢鹽資源化處置前景
????????01 工業無機鹽的來源
????????工業無機鹽主要來自地球上的礦石開采，如工業級硫酸鈉以天然芒硝礦、鹽湖鹵水、鈣芒硝礦、海鹽苦鹵為原料。
????????02 工業廢鹽資源化后的去向
????????當工業廢鹽通過技術實現了資源化，達到產品標準，可以得到應用，如分離提純得到工業級的氯化鈉，可以應用于氯堿行業中，氯堿行業是以氯化鈉為原料，通過電解方法制取氫氣、氯氣和燒堿。
????????03 工業廢鹽資源化的意義
????????工業廢鹽實現資源化的意義是大的，主要為兩個方面，一是可以解決填埋占地，避免污染；二是鈉鉀實現資源化，可以減少礦物開采。
六、結 論
????????綜合考慮，工業廢鹽資源化可行方案建議：
????????有機物含量少且單一的廢鹽：鹽洗 + 除雜（除雜質與分鹽）+ 結晶，得到符合國家產品標準的鹽；
????????對于有機物含量高、規模大且混合鹽：運行穩定的高溫氧化 + 除雜（除雜質與分鹽）+ 結晶，得到符合國家產品標準的鹽。
????????同時，隨著工業廢鹽資源化項目的不斷投入，現有的工藝、設備問題將不斷取得改進和完善，未來對工業廢鹽必將形成成熟且穩定的資源化利用技術。
北極星大氣網 來源:《環境與發展》 作者:樊銳 劉玉坤
